一(yī)、含(hán)油废水的定义
含油(yóu)废水是指:含有脂(脂肪(fáng)酸(suān)、皂(zào)类、脂肪、蜡(là)等)及各种油类(矿(kuàng)物油(yóu)、动植物油)的(de)废水。含油废水的特点是COD、BOD高,有一定的气味和色度、易燃(rán)、易氧化分解,一(yī)般比水轻、难溶于水,含(hán)油废水是一种量大面(miàn)广且危害严重的工业废(fèi)水,其污染(rǎn)主要表现在以下几个方面:
1、恶(è)化水质、危害水产资(zī)源;
2、危害人体健康;
3、污染大气(qì);
4、影响农作物生产;
5、影(yǐng)响自然景(jǐng)观;
6、影响洁净的自然(rán)水源。
鉴于(yú)含油(yóu)废水(shuǐ)的污染性(xìng),我国规定含油废水最(zuì)高(gāo)允许排放(fàng)浓度为(wéi)1mg/L。
二、油在水中的存(cún)在形式
1、悬浮(fú)油:粒度≥100μm,静置后能(néng)较快(kuài)上浮,以连续相的油膜(mó)漂浮在水面上;
2、分散油:粒(lì)度(dù)为10-100μm,悬浮、弥散(sàn)在(zài)水箱中,在(zài)足够时间静置或(huò)外力的作用,可(kě)凝聚成较大的(de)油滴上浮到水面,也可能进(jìn)一步变小,转化成乳化油(yóu);
3、乳化油:粒度为0.1-10μm(极微细的油(yóu)滴),由于(yú)油-水界面(miàn)有表面(miàn)活(huó)性剂的影响,以水包油的(de)形式稳定地分散在(zài)水中(zhōng),单(dān)纯(chún)用静置的方(fāng)法很难实现油水分离。
一般的含油废水中,上述(shù)3种油不一(yī)定都会存在,但是在代表性行业(yè),例如电镀废(fèi)水(shuǐ)中则都存在,油脂浓度一般在300-500mg/L,其中乳化油所占比(bǐ)例最(zuì)大。
对(duì)于含油废(fèi)水的处理方法,总结起来(lái)有(yǒu)以下(xià)10种常见方(fāng)法:
1、沉降分离法
沉降(jiàng)分离法(fǎ)是利用油水(shuǐ)两相的密度差及油和水的不相溶(róng)性进行分离的,属一级处理。沉降(jiàng)分(fèn)离在(zài)隔油池中进(jìn)行,常见的有平流式(shì)、平行(háng)板式、波纹板(bǎn)式等(děng)型(xíng)式。平流式隔油池的(de)设计(jì)主(zhǔ)要(yào)基于斯托克斯公式,由公式可(kě)求得一定表面积的隔油池(chí)所能除去的最小油滴直径。隔油(yóu)池水流状态对除(chú)油(yóu)能力(lì)和效(xiào)果也有很大影(yǐng)响,最好的水(shuǐ)流状态是(shì)层流状态,它(tā)有利于(yú)油滴(dī)的上升和固相的(de)沉降。
2、粗粒(lì)化法(fǎ)
利用油水两相对聚结材(cái)料亲和(hé)力的不同来(lái)进行分(fèn)离(lí)。含(hán)油废水(shuǐ)通过粗粒化材(cái)料(liào)时,其中细小的油滴聚(jù)结成(chéng)较大(dà)的油粒,从而(ér)加大上浮速(sù)度,属(shǔ)二级处理。
粗粒化法是将材料(liào)填充(chōng)于粗粒化装(zhuāng)置中,当废(fèi)水通过(guò)时(shí)可以去除其(qí)中的分(fèn)散油。该技术关键是粗粒化材料,材料的形(xíng)状(zhuàng)主要有纤维状和颗粒(lì)。常(cháng)用的亲水性材料是在聚酰胺、聚乙烯醇、维尼纶等纤维内(nèi)引入酸基(磺酸基、磷酸基等)和盐类,亲油性(xìng)材料主(zhǔ)要(yào)有蜡状球,聚烯系或聚苯乙烯系球(qiú)体或发泡(pào)体,聚(jù)氨酯发泡体(tǐ)等,有学者(zhě)认为(wéi)其接触角小于7°为好。
通(tōng)过污水在粗粒化前后油(yóu)珠粒径分布的变化(huà)来判定(dìng)除油效果及工艺可行性,主要评(píng)价指标为(wéi)油的去(qù)除率及出(chū)水含油。
粗粒化法无需外(wài)加化学试剂,无二次污(wū)染,设备占地面积小(xiǎo),基建费用较低。
但用此法(fǎ)处理含油废水要求进口浓度较低,因此进入设备前的含(hán)油废水必须经预(yù)处理,否则(zé)出水油(yóu)浓度较高(一般高于10mg/L),常需再进行深度(dù)处理。
3、过滤法
利用颗粒介质滤床的截留及惯性碰撞、筛分(fèn)、表面黏附、聚(jù)并等(děng)机理,去(qù)除水中油份,一般用(yòng)于二级处理或深度处理。常见的颗(kē)粒(lì)介质(zhì)滤(lǜ)料(liào)有石英砂、无烟(yān)煤、玻璃纤维、高(gāo)分(fèn)子聚合(hé)物等(děng)。
对某机车厂含油废水(shuǐ)先经(jīng)隔油、混凝沉淀、再经过滤,出水各项指标均(jun1)达排放(fàng)标准,油去除率(lǜ)可达95%,完全可用于有关生产车(chē)间。
过滤法设备(bèi)简单(dān)、操作方便,投资费用低。但随运行时间的增加,压力下降(jiàng)逐渐(jiàn)增大,需经常进行反冲洗,以保证正常(cháng)运行。
4、膜分离法
膜分(fèn)离法(fǎ)是S.Sourirajan所开(kāi)拓,并在(zài)近20多(duō)年来迅速发展起来的分离(lí)技术(shù)。
膜分离法处理(lǐ)含油废水是利用多孔(kǒng)薄膜为分(fèn)离介质(zhì),截留含油废(fèi)水中的油及表(biǎo)面活性剂(jì)而使水分(fèn)子通过,达到油水分离目(mù)的。膜分离(lí)技术的关键(jiàn)是膜和(hé)组件的(de)选择。
膜材料(liào)可分(fèn)为(wéi)髙分子(zǐ)膜和无机膜,常(cháng)用(yòng)的(de)高(gāo)分子膜有醋酸纤(xiān)维膜(mó)、聚砜膜(mó)、聚丙烯膜、聚偏(piān)氟乙烯膜等;常用的无机膜材料有氧化铝、氧化锆、氧(yǎng)化(huà)钛等。按(àn)孔径大小又可分微滤、超滤、反渗透等。最适合于排放(fàng)要求(qiú)高、处(chù)理(lǐ)量不大的含油废水。
5、浮选法
浮(fú)选法是利用油珠粘附于(yú)水中的微气(qì)泡(pào)后使浮(fú)力增大而浮上分离,主要用来处理含油废水中靠重力分离自然上浮(fú)难以去除(chú)的分散油、乳化(huà)油和细小的(de)悬(xuán)浮固体物(要投放无机或有机的絮凝剂)。
由于空气微(wēi)泡由非极性分子组成,能(néng)与(yǔ)水性的(de)油结(jié)合在一起,带(dài)着(zhe)油(yóu)滴一起上升,上浮速度可提高近千(qiān)倍,所以油水(shuǐ)分离效率很髙。根据产(chǎn)生气泡的方式不同,又可分为加压溶气浮选法(fǎ)、叶(yè)轮(lún)浮(fú)选(xuǎn)法和曝气浮选法。
为提高浮选效果,可再向废水中加入无机或有机高(gāo)分子絮(xù)凝剂,即(jí)为絮凝浮选(xuǎn)法,则(zé)对(duì)油水(shuǐ)分离的效果还会提(tí)高。目(mù)前该法已(yǐ)被广泛应用于油田废水石(shí)油化(huà)工(gōng)废水(shuǐ)、食品油生(shēng)产废水等的(de)处理、工艺较为成熟(shú)。
6、吸(xī)附法(fǎ)
吸附(fù)法是利用(yòng)多孔固体(tǐ)吸附剂对(duì)含油废水中的溶解油及其它溶解性有机物进行(háng)表(biǎo)面吸附。常用的(de)吸附剂有活性(xìng)炭,活性炭不仅(jǐn)对油(yóu)有很好的吸附性能,而(ér)且能同时有效地吸附废水中的其它有机(jī)物,但吸(xī)附容(róng)量有限(xiàn)(对(duì)油一般(bān)为30—80mg/g),且成(chéng)本高,再(zài)生困(kùn)难,限制了它的应(yīng)用。
经吸附(fù)法(fǎ)处理后出水油含量可在5mg/L以下,因此吸附法一般只用(yòng)于含油废水的深度(dù)处理(lǐ)。徐根(gēn)良等对拆船厂含油废(fèi)水进行处(chù)理,出水油含量在5mg/L以(yǐ)下,多数在1mg/L以(yǐ)下。所用(yòng)吸(xī)附剂(jì)为(wéi)改性膨润土、磺化煤、废(fèi)旧活性炭(tàn)、碎焦炭、有机纤维(wéi)等易得原料。
7、凝聚法
凝聚法是向废水中(zhōng)投(tóu)加一定(dìng)比例的絮凝剂(jì),在(zài)废水中(zhōng)生成亲(qīn)油性的絮状(zhuàng)物(wù),使微水油滴吸附于其上,然后用(yòng)沉降或气浮的方法将油(yóu)分(fèn)去除。
常用的有硫酸铝(lǚ)、硫酸亚(yà)铁、三氯化铁、聚合氯(lǜ)化铝、聚合氯化铝(lǚ)等(děng)无机絮凝(níng)剂和聚丙烯酰(xiān)胺、丙烯酰胺等有(yǒu)机(jī)絮凝剂,不同絮凝剂的PH值使(shǐ)用范围(wéi)不同(tóng)。
为加强絮(xù)凝效果,往往两个絮凝剂复合(hé)使用。此法投药量大,排(pái)渣量大,适用于处理废水量(liàng)很大,而(ér)含油量较少的乳物油或其它(tā)细小悬浮(fú)物。
8、盐析(xī)法
盐析法是向废水中投(tóu)加无机盐类电解(jiě)质。电(diàn)解质把油珠(zhū)扩(kuò)散层的阳离子全部(bù)被(bèi)赶到了吸附(fù)层中,导致双电层破坏(huài),油(yóu)珠则(zé)变成中性,油珠间吸引力恢复而相互聚并,从而达到(dào)破乳目的。
常用的(de)电解(jiě)质是钙、镁(měi)、铝的(de)盐类,它(tā)既可中和电荷又可转(zhuǎn)换表面活性剂性质,使处理效(xiào)果提(tí)高。盐析法(fǎ)投盐量一般在1%-5%之间,经盐析法(fǎ)处(chù)理后,出水油的含(hán)量一般大(dà)于10mg/L。但该法聚析速度(dù)慢,沉降分离时(shí)间长,设备占地(dì)面(miàn)积大(dà),而(ér)且对(duì)由表(biǎo)面活性剂稳定(dìng)的含油乳状(zhuàng)液(yè)的处理效果不好。
9、电解法
电解法包(bāo)括电解(jiě)凝(níng)聚吸附法和电(diàn)解浮上法。电解凝聚吸附是利用溶解(jiě)性(xìng)电(diàn)极电(diàn)解乳化油(yóu)废水。从溶解性阳极(Fe或(huò)Al)溶解出金属离子,金属离子发生水解(jiě)作用(yòng)生成氢氧化物吸附、凝聚乳化(huà)油和(hé)溶解油,然后沉降(jiàng)除去油分。
此法主要适用(yòng)于机加工(gōng)工业中冷却润滑液在化学絮凝后的二级处理。电解凝聚吸附法具有占地面积(jī)小(xiǎo)、操作简单、处理效果(guǒ)好(hǎo)、浮渣量相对较少(shǎo)等优(yōu)点,但它存在阳极金属消耗(hào)量大(dà)、需大量盐类作辅助药剂(jì)、耗电量(liàng)高、运(yùn)行(háng)费用(yòng)较高等(děng)缺点,此外,对(duì)存在的阳(yáng)极钝化(huà)问(wèn)题虽(suī)研究较多(duō),但仍未根本解决。
10、生物化学法
生(shēng)物化学法去除水中(zhōng)溶解(jiě)油的效果(guǒ)很好,但是不能去除分散油(yóu)和悬浮油,一旦(dàn)系统中进(jìn)入了后两者油,会对(duì)整个(gè)生化系统(tǒng)带来很大的冲击,所以应用生化法处理含油废水时,一定要做好(hǎo)预处理工作(zuò),把水中(zhōng)的悬(xuán)浮(fú)油和分散(sàn)油(yóu)去掉后。